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Tesi etd-09292015-105036


Thesis type
Tesi di laurea magistrale
Author
BRESCIANI, GIULIO
URN
etd-09292015-105036
Title
N,N-dialchilcarbammati di tetrametilguanidinio e N,N-dialchilcarbammati non omolettici di elementi all'inizio della serie di transizione. Sintesi, proprieta' e reattivita'.
Struttura
CHIMICA E CHIMICA INDUSTRIALE
Corso di studi
CHIMICA
Commissione
relatore Prof. Pampaloni, Guido
Parole chiave
  • Carbammati
  • metalli
  • inorganica
  • tetrametilguanidina
Data inizio appello
22/10/2015;
Consultabilità
completa
Riassunto analitico
Carbammati di tetrametilguanidinio stabili sotto vuoto sono stati ottenuti mediante reazione tra CO2 e ammine secondarie in presenza di 1,1,3,3-tetrametilguanidina.<br>La stessa reazione è stata eseguita anche per la L-sarcosina. Il prodotto ottenuto è liquido a temperatura ambiente.<br>La reazione tra [TMGH][O2CNMeBu] e TiCl4 (rapporto molare 1/1) produce TiCl2(O2CNMeBu)2.<br>La preparazione del clorocarbammato, TiCl2(O2CNEt2)2, è stata effettuata mediante due vie: a) reazione di metatesi tra TiCl4 e Ti(O2CNEt2)4 (rapporto molare 1/1); b) reazione tra TiCl4 e due equivalenti di Ag(O2CNEt2).<br>ZrCl2(O2CNEt2)2 e HfCl2(O2CNEt2)2 sono stati preparati utilizzando la procedura di metatesi. <br>La sostituzione su NbF5 è stata studiata per reazione del fluoruro con SiMe3NMe2. La reazione procede fino alla formazione di NbF2(NMe2)3. <br>Il composto [Nb(O2CNEt2)4][NbF4(O2CNEt2)2] è stato isolato mediante carbonatazione con CO2 del composto ottenuto dalla reazione eseguita utilizzando un rapporto molare Nb/SiMe3NEt2 1/3.<br><br>Tetramethylguanidinium carbamates stable under vacuum were prepared by reaction between secondary amine and CO2 in presence of 1,1,3,3- tetramethylguanidine. The synthesis of chlorido-carbamates MCl2(O2CNEt2)2 (M = Ti, Zr, Hf) was performed with the metathetical reaction between equimolar amounts of MCl4 and M(O2CNEt2)4 and by other synthetic routes. The compound [Nb(O2CNEt2)4][NbF4(O2CNEt2)2] was isolated by reaction of NbF5 with 3 eq. of SiMe3NEt2 in CO2 atmosphere.<br>
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