ETD

• Charge recombination
• dinamica di stato eccitato
• EET
• effetto solvente
• Electron transfer
• Energia libera di reazione
• Hole Transfer
• modello cinetico
• Regola d'oro di Fermi
• Reorganization Energy
• schemi di diabatizzazione
• sistemi donatore-ponte-accettore
• teoria di Marcus
• teoria di Marcus-Levich-Jortner
• trasferimenti elettronici
• trasferimenti energetici

In questo lavoro sono stati studiati computazionalmente i processi di trasferimento di energia (EET) e di elettrone (ET) in due sistemi donatore-ponte-accettore costituiti da una Zinco-tetrafenilporfirina e una tetrafenilporfirina libera legate alla naftalendiimmide (rispettivamente ZnP-HNDI e FbP-HNDI).
Lo studio ha riguardato lo sviluppo del protocollo computazionale per il calcolo delle velocità di trasferimento di energia (EET) e di elettrone (ET) nella ZnP-HNDI e la successiva estensione alla FbP-HNDI.
Lo sviluppo del protocollo inizialmente ha riguardato la scelta del livello di teoria quanto-meccanica più adatto al calcolo delle energie di eccitazione e delle densità di transizione. Particolare attenzione è posta sull’effetto del solvente su tali parametri.
A seguire sono stati confrontati uno schema di diabatizzazione e un metodo basato sulle densità di transizione per il calcolo dei coupling elettronici EET. Schemi di diabatizzazione analoghi sono stati usati per il calcolo dei coupling relativi ai processi di Electron e Hole transfer e di Charge-recombination.
Sono state, poi, calcolate, per entrambi i sistemi, l’energia libera di reazione e l’energia di riorganizzazione per completare l’analisi delle costati di velocità di trasferimento elettronico relativamente alla teoria di Marcus e MLJ.
Infine è stato applicato un modello cinetico che riassume la dinamica dei sistemi ZnP-HNDI e FbP-HNDI.
Per entrambi i sistemi, i risultati delle simulazioni sono stati confrontati con dati sperimentali presenti in letteratura.