ETD

Archivio digitale delle tesi discusse presso l'Università di Pisa

Tesi etd-09292015-105036


Tipo di tesi
Tesi di laurea magistrale
Autore
BRESCIANI, GIULIO
URN
etd-09292015-105036
Titolo
N,N-dialchilcarbammati di tetrametilguanidinio e N,N-dialchilcarbammati non omolettici di elementi all'inizio della serie di transizione. Sintesi, proprieta' e reattivita'.
Dipartimento
CHIMICA E CHIMICA INDUSTRIALE
Corso di studi
CHIMICA
Relatori
relatore Prof. Pampaloni, Guido
Parole chiave
  • Carbammati
  • metalli
  • inorganica
  • tetrametilguanidina
Data inizio appello
22/10/2015
Consultabilità
Completa
Riassunto
Carbammati di tetrametilguanidinio stabili sotto vuoto sono stati ottenuti mediante reazione tra CO2 e ammine secondarie in presenza di 1,1,3,3-tetrametilguanidina.
La stessa reazione è stata eseguita anche per la L-sarcosina. Il prodotto ottenuto è liquido a temperatura ambiente.
La reazione tra [TMGH][O2CNMeBu] e TiCl4 (rapporto molare 1/1) produce TiCl2(O2CNMeBu)2.
La preparazione del clorocarbammato, TiCl2(O2CNEt2)2, è stata effettuata mediante due vie: a) reazione di metatesi tra TiCl4 e Ti(O2CNEt2)4 (rapporto molare 1/1); b) reazione tra TiCl4 e due equivalenti di Ag(O2CNEt2).
ZrCl2(O2CNEt2)2 e HfCl2(O2CNEt2)2 sono stati preparati utilizzando la procedura di metatesi.
La sostituzione su NbF5 è stata studiata per reazione del fluoruro con SiMe3NMe2. La reazione procede fino alla formazione di NbF2(NMe2)3.
Il composto [Nb(O2CNEt2)4][NbF4(O2CNEt2)2] è stato isolato mediante carbonatazione con CO2 del composto ottenuto dalla reazione eseguita utilizzando un rapporto molare Nb/SiMe3NEt2 1/3.

Tetramethylguanidinium carbamates stable under vacuum were prepared by reaction between secondary amine and CO2 in presence of 1,1,3,3- tetramethylguanidine. The synthesis of chlorido-carbamates MCl2(O2CNEt2)2 (M = Ti, Zr, Hf) was performed with the metathetical reaction between equimolar amounts of MCl4 and M(O2CNEt2)4 and by other synthetic routes. The compound [Nb(O2CNEt2)4][NbF4(O2CNEt2)2] was isolated by reaction of NbF5 with 3 eq. of SiMe3NEt2 in CO2 atmosphere.
File