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Archivio digitale delle tesi discusse presso l’Università di Pisa

Tesi etd-08032021-110815


Tipo di tesi
Tesi di laurea magistrale
Autore
SPAGNUOLO, LAURA
URN
etd-08032021-110815
Titolo
Sintesi e caratterizzazione spettroscopica di complessi chirali di Europio
Dipartimento
CHIMICA E CHIMICA INDUSTRIALE
Corso di studi
CHIMICA
Relatori
relatore Prof. Di Bari, Lorenzo
relatore Dott. Zinna, Francesco
controrelatore Prof.ssa Uccello Barretta, Gloria
Parole chiave
  • CD
  • chiralità
  • complessi
  • CPL
  • europio
  • lantanidi
  • proteine
Data inizio appello
13/09/2021
Consultabilità
Non consultabile
Data di rilascio
13/09/2091
Riassunto
La luminescenza circolarmente polarizzata (CPL) fornisce vantaggi in termini di selettività rispetto alle controparti non polarizzate nel tracciare le interazioni con gli ambienti.In questo progetto di tesi sono state modificate covalentemente alcune proteine con leganti β-dichetonato, i quali, sono in grado di complessare i lantanidi e di sensibilizzare efficientemente l’emissione dell’Eu3+. Tali proteine, inducono chiralità sul sistema legante-lantanidi e, in principio, possono indurre emissione circolarmente polarizzata. Sono state studiate le proprietà̀ chiroottiche tramite misure di assorbimento, con il Dicroismo Circolare (CD) e misure di emissione con Luminescenza Circolarmente Polarizzata (CPL).
Sono stati sintetizzati diversi leganti e ottimizzate le condizioni di reazione al fine di ottenere complessi legante-proteina che, in presenza dei sali di EuCl3, fornissero i migliori segnali CPL:
1) Il 1,1'-((1,2-fenilenbis(metilene))bis (tiofene-5,2-di))bis(etan-1-one) (BTBTB) che non ha fornito il legante desiderato.
2) L’(1,2-bis [4′- (1′′,1′′,1′′-trifluoro-2′′,4′′-butanedion-4′′-il) -benzil]-benzene) (BTBBB) precedentemente riportato in letteratura su cui, però, non erano stati condotti studi CPL.
3) È stata eseguita una reazione di clorosolfonilazione sul 2-Thenoyltrifluoroacetone (TTA), commerciale, il quale è un ottimo legante per l’Eu3+. Inoltre, il sistema proteina-TTA-Eu3+ ha mostrato delle proprietà CPL interessanti che non erano state osservate precedentemente.

Circularly polarized luminescence (CPL) provides advantages in terms of selectivity over its non-polarized counterparts in tracking interactions with environments. complexing the lanthanides and to efficiently raise awareness of the emission of Eu3 +. These proteins induce chirality on the lanthanide-binding system and, in principle, can induce circularly polarized emission. The chirootic properties have been studied through absorption measurements, with Circular Dichroism (CD) and emission measurements with Circularly Polarized Luminescence (CPL).
Several ligands were synthesized and the reaction conditions optimized in order to obtain ligand-protein complexes which, in the presence of EuCl3 salts, provided the best CPL signals:
1) The 1,1 '- ((1,2-phenylene bis (methylene)) bis (thiophene-5,2-di)) bis (ethan-1-one) (BTBTB) which did not provide the desired binder.
2) L '(1,2-bis [4′- (1 ′ ′, 1 ′ ′, 1 ′ ′ - trifluoro-2 ′ ′, 4 ′ ′ - butanedion-4 ′ ′ - il) -benzyl] -benzene ) (BTBBB) previously reported in the literature on which, however, CPL studies had not been conducted.
3) A chlorosulfonylation reaction was performed on commercial 2-Thenoyltrifluoroacetone (TTA), which is an excellent binder for Eu3 +. Furthermore, the protein-TTA-Eu3 + system exhibited interesting CPL properties that had not previously been observed.
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